ESXi6のWebUI(VMware Host Client)ではユーザーを作成できても、ロールを変更することが出来ません。そのため、ユーザーに管理権限を付与するにはsshで接続してesxcliコマンドを使う必要があります。

ESXiでsshを有効にする

ユーザー追加

esxcli system account add -i=newuser

管理権限追加

esxcli system permission set -i=newuser -r=Admin

注意事項としてはAdminは全権なので、もし監視など限られた用途で使うユーザーを欲しているなら先にカスタムロールの作成を済ませて、-r=カスタムロール として設定した方が良いです。